Mesmo as empresas que não possuem a obrigatoriedade de emitir notas fiscais eletrônicas podem fazê-la voluntariamente, bastando para isso, solicitar o credenciamento junto à Secretaria da Fazenda, na qual o estabelecimento está cadastrado. A solicitação normalmente é feita no site da SEFAZ de sua jurisdição.

Caso o contribuinte queira ingressar de forma voluntária, este deve ser usuário de sistema eletrônico de processamento de dados, conforme definido pelo Ajuste SINIEF 07/05. Como voluntário, o contribuinte entra na fase de emissão simultânea, ou seja, ele emitirá nota fiscal modelos 1 e 1A e também notas eletrônicas.